Chirálne sulfoxidy patria do skupiny organických látok, ktoré sú schopné poskytovať diastereoizomérne interakcie, čo ich predurčuje na využitie v asymetrických syntézach, či už vo funkcii reagentov, ligandov alebo pomocných látok. Význam separácie takýchto látok rastie s použitím takýchto látok pri syntéze liečiv, farmaceutických prípravkov a iných látok s dopadom na zdravie človeka. Na chromatografi ckú separáciu vybranej skupiny chirálnych sulfoxidov sa použila teikoplanínová chirálna stacionárna fáza (CHIROBIOTIC TAG). Bolo použitých niekoľko mobilných fáz za účelom optimalizácie chromatografi ckého systému. Na termodynamické štúdium boli následne vybrané okyslené metanolické mobilné fázy s rôznym prídavkom dietylamínu do zloženia mobilnej fázy z dôvodu preskúmania retenčného/enantioseparačného mechanizmu študovaných látok. Napriek zmenám v zložení mobilnej fázy neboli pozorované žiadne zmeny koelúcie, či zmeny v retenčnom alebo enantioseparačnom mechanizme v rámci študovaného rozsahu teplôt. Retencia analytov je entalpicky riadená a enantioseparácia je vo väčšine prípadov energeticky riadený proces. Ako významný faktor sa javí poloha a charakter funkčných skupín v blízkosti stereogénneho centra. Pozitívny vplyv na retenciu a enantioseparáciu má prítomnosť polárnych interakcií v mobilnej fáze.
Kľúčové slová: sulfoxidy - teikoplanin aglykón - enantiomérne separácie - HPLC

THE INFLUENCE OF MOBILE PHASE COMPOSITION ON SEPARATION AND THERMODYNAMIC STUDY OF ENANTIOSEPARATION OF CHIRAL SULFOXIDES USING CHIROBIOTIC TAG CHIRAL STATIONARY PHASE

Chiral sulfoxides represent a group of organic compounds, which are able to introduce diastereoizomeric interactions. Due to this ability, they are using in asymmetric synthesis, both as reagents and ligands. The importance of suffi cient separation increases in the case of using them for synthesis of pharmaceuticals, but also other fi nal products with direct eff ect on the health of human beings. Teicoplanin chiral stationary phase (CHIROBIOTIC TAG) was used for chromatographic separation of selected sulfoxides.
Methanol mobile phases with constant contribution of acetic acid, but with diff erent addition of diethylamine were used for thermodynamic study in order to explore retention/enantioseparation mechanism of studied compounds. There were observed no coelutions, nor changing in elution order regardless the composition of the mobile phase. Moreover no changing in retention or enantioseparation mechanisms were observed within studied range of temperatures. The retention of the analytes is enthalpy driven and enantioseparation is mostly energetic driven process. The position and character of functional groups, which are close to the stereogenic centre, seems to have an important infl uence. In addition, the present of polar interactions in mobile phase has positive infl uence on retention and enantioseparation.
Key words: sulfoxides - teicoplanin aglycone - enantiomeric separation - HPLC

D. MERIČKO, J. LEHOTAY, J. ČIŽMÁRIK